聚甲醛 簡(jiǎn)介:
(一)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與品種
聚甲醛(Polyormaldehyde或Polyoxymethylene,縮寫為POM)是甲醛的均聚物和共聚物的總稱。
聚甲醛含有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,所以應(yīng)稱聚氧亞甲基,它有均聚甲醛和共聚甲醛之分,其中n=1000~1500,m=20~75。前者由無(wú)水三聚甲醛低溫聚合而成,后者是與少量環(huán)氧乙烷共聚產(chǎn)物。兩者既有共性也有差異。
(1)均聚甲醛。均聚甲醛的制造有甲醛合成、三聚甲醛合成和三聚甲醛輻射聚合等三條路線,國(guó)內(nèi)采用甲醛合成路線。
均聚甲醛為半透明或不透明的白色粉末或粒料,系高度結(jié)晶性聚合物,分子鏈的結(jié)構(gòu)緊湊,因而熔點(diǎn)比共聚甲醛高10℃,拉伸強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度高,剛性大,耐疲勞,耐蠕變性好,摩察系數(shù)小,耐磨性好,耐水、耐溶劑、電絕緣性好,因而均聚甲醛是綜合性能優(yōu)良的工程塑料,特別是耐疲勞性是工程塑料中最好的。但它的耐紫外線性差,故常添加炭黑或紫外線吸收劑。
(2)共聚甲醛。共聚甲醛是由三聚甲醛與二氧戊環(huán)共聚而成,有溶液聚合法和本體聚合法,溶液聚合的產(chǎn)品熱穩(wěn)定性好,而本體聚合的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)單,現(xiàn)在采用雙螺反應(yīng)器更為快捷,還可以直接用RIM生產(chǎn)玻璃纖維增強(qiáng)的聚甲醛制品。
共聚甲醛也是一種高密度、結(jié)晶性的線性共聚物,其結(jié)晶度和熔點(diǎn)低于均聚甲醛,但熔點(diǎn)明顯,在熔點(diǎn)以下雖經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間加熱也不熔化,其熱穩(wěn)定性好,加工溫度寬,耐疲勞性優(yōu)異,自潤(rùn)滑性、耐磨性好,磨耗量低于一般工程塑料。
(二)主要性能
由于聚甲醛是一種高結(jié)晶性的聚合物,具有較高的彈性模量,很高的硬度與剛度,可以在-40~100℃長(zhǎng)期使用。而且耐多次重復(fù)沖擊,強(qiáng)度變化很小。不但能在反復(fù)的沖擊負(fù)荷下保持較高的沖擊強(qiáng)度,同時(shí)強(qiáng)度值較少受溫度和溫度變化的影響。
因其鍵能大,分子的內(nèi)聚能高,所以POM耐磨性好。未結(jié)晶部分集結(jié)在球晶的表面,而非結(jié)晶部分的玻璃化溫度為-50℃,極為柔軟,且具有潤(rùn)滑作用,從而減低了摩擦和磨耗。
聚甲醛是熱塑性材料中耐疲勞性最為優(yōu)越的品種??谷渥兒涂蛊诙急容^好,這是聚甲醛十分寶貴的特點(diǎn)。
聚甲醛具有較高的熱變形溫度,均聚甲醛為136℃,共聚甲醛為110℃。聚甲醛可以長(zhǎng)期在高溫環(huán)境下使用,且力學(xué)性能變化不大。
此外,聚甲醛耐有機(jī)溶劑和耐油性十分突出,易于著色,具有良好的電性能。
(三)應(yīng)用
聚甲醛主要用于代替非鐵)(有色)金屬如銅、鋅、鋁等制作各種結(jié)構(gòu)零部件。應(yīng)用量最大的是汽車工業(yè),在機(jī)械制造、精密儀器、電器通信設(shè)備、家庭用具等領(lǐng)域的應(yīng)用也相當(dāng)普遍。聚甲醛特別適于制作耐摩擦、耐磨耗以及承受高負(fù)荷的零件,如齒輪、軸承等。
改性聚甲醛
1.含油聚甲醛
在聚甲醛中混入液體潤(rùn)滑劑和表面活性劑即為含油聚甲醛。它提高了潤(rùn)滑性、耐磨性,摩擦系數(shù)小,PV值高,且能保持原有的特性。含油聚甲醛主要用于注塑成型,產(chǎn)品用于紡織機(jī)械、電影機(jī)械、汽車部件中的耐磨、自潤(rùn)滑零件,如軸承、軸套、滑塊、滑輪等。
2.增強(qiáng)聚甲醛
用20%~25%玻璃纖維增強(qiáng)后彈性模量提高2~3倍,熱變形溫度提高30~40℃(碳纖維增強(qiáng)的更高),成型收縮率要小一半,剛性倍增,成為較硬的材料;熱變形溫度、抗蠕變性、拉伸強(qiáng)度等均有所提高,阻燃性也少有提高,但伸長(zhǎng)率下降。
共聚物
聚甲醛若與聚四氟乙烯共混,可提高自潤(rùn)滑性、耐磨性和PV值,摩擦系數(shù)更小。與彈性體共混合金叫超韌聚甲醛,其缺口沖擊強(qiáng)度提高了幾十倍,可代替鋼、銅、鋁等金屬部件。
(一)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與品種
聚甲醛(Polyormaldehyde或Polyoxymethylene,縮寫為POM)是甲醛的均聚物和共聚物的總稱。
聚甲醛含有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,所以應(yīng)稱聚氧亞甲基,它有均聚甲醛和共聚甲醛之分,其中n=1000~1500,m=20~75。前者由無(wú)水三聚甲醛低溫聚合而成,后者是與少量環(huán)氧乙烷共聚產(chǎn)物。兩者既有共性也有差異。
(1)均聚甲醛。均聚甲醛的制造有甲醛合成、三聚甲醛合成和三聚甲醛輻射聚合等三條路線,國(guó)內(nèi)采用甲醛合成路線。
均聚甲醛為半透明或不透明的白色粉末或粒料,系高度結(jié)晶性聚合物,分子鏈的結(jié)構(gòu)緊湊,因而熔點(diǎn)比共聚甲醛高10℃,拉伸強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度高,剛性大,耐疲勞,耐蠕變性好,摩察系數(shù)小,耐磨性好,耐水、耐溶劑、電絕緣性好,因而均聚甲醛是綜合性能優(yōu)良的工程塑料,特別是耐疲勞性是工程塑料中最好的。但它的耐紫外線性差,故常添加炭黑或紫外線吸收劑。
(2)共聚甲醛。共聚甲醛是由三聚甲醛與二氧戊環(huán)共聚而成,有溶液聚合法和本體聚合法,溶液聚合的產(chǎn)品熱穩(wěn)定性好,而本體聚合的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)單,現(xiàn)在采用雙螺反應(yīng)器更為快捷,還可以直接用RIM生產(chǎn)玻璃纖維增強(qiáng)的聚甲醛制品。
共聚甲醛也是一種高密度、結(jié)晶性的線性共聚物,其結(jié)晶度和熔點(diǎn)低于均聚甲醛,但熔點(diǎn)明顯,在熔點(diǎn)以下雖經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間加熱也不熔化,其熱穩(wěn)定性好,加工溫度寬,耐疲勞性優(yōu)異,自潤(rùn)滑性、耐磨性好,磨耗量低于一般工程塑料。
(二)主要性能
由于聚甲醛是一種高結(jié)晶性的聚合物,具有較高的彈性模量,很高的硬度與剛度,可以在-40~100℃長(zhǎng)期使用。而且耐多次重復(fù)沖擊,強(qiáng)度變化很小。不但能在反復(fù)的沖擊負(fù)荷下保持較高的沖擊強(qiáng)度,同時(shí)強(qiáng)度值較少受溫度和溫度變化的影響。
因其鍵能大,分子的內(nèi)聚能高,所以POM耐磨性好。未結(jié)晶部分集結(jié)在球晶的表面,而非結(jié)晶部分的玻璃化溫度為-50℃,極為柔軟,且具有潤(rùn)滑作用,從而減低了摩擦和磨耗。
聚甲醛是熱塑性材料中耐疲勞性最為優(yōu)越的品種??谷渥兒涂蛊诙急容^好,這是聚甲醛十分寶貴的特點(diǎn)。
聚甲醛具有較高的熱變形溫度,均聚甲醛為136℃,共聚甲醛為110℃。聚甲醛可以長(zhǎng)期在高溫環(huán)境下使用,且力學(xué)性能變化不大。
此外,聚甲醛耐有機(jī)溶劑和耐油性十分突出,易于著色,具有良好的電性能。
(三)應(yīng)用
聚甲醛主要用于代替非鐵)(有色)金屬如銅、鋅、鋁等制作各種結(jié)構(gòu)零部件。應(yīng)用量最大的是汽車工業(yè),在機(jī)械制造、精密儀器、電器通信設(shè)備、家庭用具等領(lǐng)域的應(yīng)用也相當(dāng)普遍。聚甲醛特別適于制作耐摩擦、耐磨耗以及承受高負(fù)荷的零件,如齒輪、軸承等。
改性聚甲醛
1.含油聚甲醛
在聚甲醛中混入液體潤(rùn)滑劑和表面活性劑即為含油聚甲醛。它提高了潤(rùn)滑性、耐磨性,摩擦系數(shù)小,PV值高,且能保持原有的特性。含油聚甲醛主要用于注塑成型,產(chǎn)品用于紡織機(jī)械、電影機(jī)械、汽車部件中的耐磨、自潤(rùn)滑零件,如軸承、軸套、滑塊、滑輪等。
2.增強(qiáng)聚甲醛
用20%~25%玻璃纖維增強(qiáng)后彈性模量提高2~3倍,熱變形溫度提高30~40℃(碳纖維增強(qiáng)的更高),成型收縮率要小一半,剛性倍增,成為較硬的材料;熱變形溫度、抗蠕變性、拉伸強(qiáng)度等均有所提高,阻燃性也少有提高,但伸長(zhǎng)率下降。
共聚物
聚甲醛若與聚四氟乙烯共混,可提高自潤(rùn)滑性、耐磨性和PV值,摩擦系數(shù)更小。與彈性體共混合金叫超韌聚甲醛,其缺口沖擊強(qiáng)度提高了幾十倍,可代替鋼、銅、鋁等金屬部件。